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ハロゲンフリー難燃剤をベースにしたシリコーンゴムの参考配合

お客様からご提供いただいた難燃剤(次亜リン酸アルミニウム、ホウ酸亜鉛、MCA、水酸化アルミニウム、ポリリン酸アンモニウム)を配合した、ハロゲンフリー難燃剤をベースとしたシリコーンゴムの配合設計を5つご紹介します。これらの設計は、難燃性を確保しながら、添加剤の量を最小限に抑えることでシリコーンゴムの機械特性への影響を低減することを目的としています。


1. リン・窒素相乗難燃システム(高効率炭化型)

ターゲット: UL94 V-0、低煙、中高温用途に適しています

ベースラバー: メチルビニルシリコーンゴム(VMQ、100 phr)

難燃剤:

  • 次亜リン酸アルミニウム(AHP、リンベース): 15 phr
  • 効率的なリン源を提供し、炭化物の形成を促進し、ガス相燃焼を抑制します。
  • メラミンシアヌレート(MCA、窒素ベース): 10 phr
  • リンと相乗効果を発揮し、不活性ガスを放出し、酸素を希釈します。
  • ホウ酸亜鉛(ZnB): 5 phr
  • 炭化形成を触媒し、煙を抑制し、炭化層の安定性を高めます。
  • 水酸化アルミニウム(ATH、化学的方法、1.6~2.3 μm): 20 phr
  • 吸熱分解、難燃性補助、分散性向上。

添加剤:

  • ヒドロキシルシリコーンオイル(2 phr、加工性向上)
  • フュームドシリカ(10 phr、強化材)
  • 硬化剤(ジペルオキシド、0.8 phr)

特徴:

  • 難燃剤の総量は約 50 phr で、難燃性と機械的特性のバランスが取れています。
  • リン-窒素相乗効果(AHP + MCA)により、個々の難燃剤の必要量が削減されます。

2. 膨張性難燃システム(低負荷タイプ)

ターゲット: UL94 V-1/V-0、薄型製品に適しています

ベースラバー: VMQ (100 phr)

難燃剤:

  • ポリリン酸アンモニウム(APP、リン窒素ベース): 12 phr
  • 膨張性炭化物形成の核であり、シリコンゴムとの相溶性が良好です。
  • 次亜リン酸アルミニウム(AHP): 8 phr
  • 補助的なリン源は、APP の吸湿性を低下させます。
  • ホウ酸亜鉛(ZnB): 5 phr
  • 相乗的な炭化触媒作用とドリップ抑制。
  • 水酸化アルミニウム(粉砕、3~20μm): 15 phr
  • 低コストの補助難燃剤で、APP 負荷を軽減します。

添加剤:

  • ビニルシリコーンオイル(3 phr、可塑化)
  • 沈降シリカ(15 phr、強化材)
  • プラチナ硬化システム(0.1% Pt)

特徴:

  • 難燃剤の総量は約 40 phr で、膨張メカニズムにより薄い製品に効果的です。
  • APP では、移行を防ぐために表面処理 (シラン カップリング剤など) が必要です。

3. 高負荷水酸化アルミニウム最適化システム(コストパフォーマンス型)

ターゲット: UL94 V-0、厚い製品やケーブルに適しています

ベースラバー: VMQ (100 phr)

難燃剤:

  • 水酸化アルミニウム(ATH、化学的方法、1.6~2.3 μm): 50 phr
  • 主な難燃剤、吸熱分解、粒子サイズが小さいため分散性が良い。
  • 次亜リン酸アルミニウム(AHP): 5 phr
  • 炭化物形成効率を高め、ATH 負荷を軽減します。
  • ホウ酸亜鉛(ZnB): 3 phr
  • 煙の抑制と白熱防止。

添加剤:

  • シランカップリング剤(KH-550、1 phr、ATHインターフェースを改善)
  • フュームドシリカ(8 phr、強化材)
  • 過酸化物硬化(DCP、1 phr)

特徴:

  • 難燃剤の総量は約 58 phr ですが、コスト効率の点では ATH が優勢です。
  • ATH 粒子サイズが小さいため、引張強度の低下が最小限に抑えられます。

4. スタンドアロン型次亜リン酸アルミニウム(AHP)システム

応用: UL94 V-1/V-2、または窒素源が望ましくない場合(例:外観に影響を与えるMCAの発泡を避ける場合)。

推奨配合:

  • ベースラバー: VMQ (100 phr)
  • 次亜リン酸アルミニウム(AHP): 20~30 phr
  • リン含有量が高い (40%)。20 phr で、基本的な難燃性のために約 8% のリンが供給されます。
  • UL94 V-0 の場合は、30 phr まで増やしてください (機械的特性が損なわれる可能性があります)。
  • 補強フィラー: シリカ(10~15 phr、強度維持)
  • 添加剤: ヒドロキシシリコーンオイル(2 phr、加工性)+硬化剤(ジペルオキシドまたは白金系)。

特徴:

  • 凝縮相難燃性(炭化形成)に依存しており、LOI は大幅に向上しますが、煙の抑制効果は限られています。
  • 含有量が多い場合(>25 phr)、材料が硬くなる可能性があります。炭化品質を向上させるには、3~5 phr の ZnB を追加することをお勧めします。

5. 次亜リン酸アルミニウム(AHP)+MCAブレンド

応用: UL94 V-0、ガス相難燃剤の相乗効果による低負荷。

推奨配合:

  • ベースラバー: VMQ (100 phr)
  • 次亜リン酸アルミニウム(AHP): 12~15 phr
  • 炭化物形成のためのリン源。
  • MCA: 8~10 phr
  • PN 相乗効果のための窒素源。不活性ガス (NH₃ など) を放出して火炎伝播を抑制します。
  • 補強フィラー: シリカ(10 phr)
  • 添加剤:シランカップリング剤(1phr、分散​​助剤)+硬化剤。

特徴:

  • 難燃剤の総含有量は約 20~25 phr で、単独の AHP よりも大幅に低くなります。
  • MCA は AHP 要件を削減しますが、透明性にわずかに影響を及ぼす可能性があります (透明性が必要な場合はナノ MCA を使用します)。

難燃剤配合概要

処方

予想されるUL94定格

総難燃剤含有量

長所と短所

AHP単独(20 phr)

V-1

20 phr

シンプルで低コスト。V-0 ではパフォーマンスとのトレードオフを伴い ≥30 phr が必要です。

AHP単独(30 phr)

V-0

30 phr

難燃性は高いが、硬度は増し、伸びは減少します。

AHP 15 + MCA 10

V-0

25 phr

相乗効果、バランスのとれたパフォーマンス(初期試験に推奨)。


実験的な推奨事項

  1. 優先検査AHP + MCA(15+10 phr)。V-0を達成した場合は、AHPを徐々に減らしてください(例:12+10 phr)。
  2. スタンドアロンAHPテスト: 20 phr から開始し、5 phr ずつ増やして LOI と UL94 を評価し、機械的特性を監視します。
  3. 煙抑制: 難燃性を損なうことなく、あらゆる配合に 3 ~ 5 phr の ZnB を追加します。
  4. コスト最適化: コストを削減するために 10~15 phr の ATH を配合しますが、総充填量は増加します。

推奨混合プロセス

(2成分付加硬化型シリコーンゴム用)

  1. ベースゴムの前処理:
  • シリコンゴム(例:107ガム、ビニルシリコンオイル)をプラネタリーミキサーに投入し、必要に応じて真空状態で脱ガスします。
  1. 難燃剤添加:
  • 粉末難燃剤(例:ATH、MH):
  • 凝集を防ぐために、数回に分けてベースゴムと予備混合します(低速混合、10~15分)。
  • 吸湿性がある場合は80~120℃で乾燥させます。
  • 液体難燃剤(例:リン酸塩):
  • 高せん断下(20~30分)でシリコンオイル、架橋剤などと直接混合します。
  1. その他の添加剤:
  • 充填剤(シリカなど)、架橋剤(ヒドロシラン)、触媒(白金)、抑制剤を順番に追加します。
  1. 均質化:
  • 3 ロールミルまたは高せん断乳化剤 (CNT などのナノ添加剤にとって重要) を使用して分散をさらに改良します。
  1. 脱ガスとろ過:
  • 真空脱ガス(-0.095 MPa、30 分)、高純度要件用のフィルター。

重要な考慮事項

  • 難燃剤の選択:
  • ハロゲンフリーの難燃剤(例:ATH)には細かい粒子サイズ(1~5μm)が必要であり、過剰な添加は機械的特性を損ないます。
  • シリコンベースの難燃剤(フェニルシリコン樹脂など)は適合性が優れていますが、コストが高くなります。
  • プロセス制御:
  • 温度≤60°C(白金触媒の被毒や早期硬化を防止します)。
  • 湿度 ≤ 50% RH (ヒドロキシルシリコーン オイルと難燃剤の反応を回避します)。

結論

  • 量産: 効率を上げるため、難燃剤をベースゴムにあらかじめ混ぜておきます。
  • 高安定性要件: 保管リスクを最小限に抑えるために、配合中に混合します。
  • ナノ難燃システム: 凝集を防ぐために高せん断分散が必須です。

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投稿日時: 2025年7月25日